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◆ 概述
石墨及硅炭负极材料在包覆造粒、高温碳化等过程中会产生高浓度的有机废气,废气成分会根据不同物料种类、高温窑炉的形式及窑炉碳化温度等参数不同而有所差异。但废气主要特点均表现为:成分复杂,温度高、粉尘及焦油含量大,废气中含有的氢气或甲烷等易爆气体已达到爆炸极限,达到一定氧含量,在密闭空间内接触到火源或静电火花即可能发生爆炸。如何在较低能耗下实现安全、稳定的达标排放,已经成为该行业必须解决的问题。
以下为两种常见窑炉碳化过程中尾气排放成分分析表:
原始资料 单一气体密度 占混合气密度 混合气体浓度 各组份热值
序号 名称 分子式 体积 % kg/Nm3(分类) kg/Nm3(混合) mg/Nm3 kj/Nm3 kcal/Nm3
1 甲烷 CH4 4.633 0.714 0.033081 33080.520 1659.418 396.345
2 乙烷 C2H6 2.224 2.435 0.054153 54152.660 2484.888 593.505
3 乙烯 C2H4
4 丙烷 C3H8
5 异丁烷 C4H10
6 正丁烷 C4H10
7 反-2-丁烯 C4H8
8 1-丁烯 C4H8
9 顺-2-丁烯 C4H8
10 新戊烷 C5H12
11 正戊烷 C5H12
12 丙烯 C3H6
13 C6H6 0.068 3.482 0.002359 2358.770 95.844 22.892
14 甲苯 C7H8 0.082 4.107 0.003371 3371.420 138 221 33.014
15 乙苯 C8H10 0.034 4.732 0.001586 1586.340 65.492 15.643
16 二甲苯 C8H10
17 一氧化碳 C0 0.144 1.250 0.001804 1803 750 18 229 4.354
18 羟基硫 COS 0.401 2.679 0.010740 10740.000 08 133 23 430
19 硫化氢 H2S 2.413 1.518 0.036630 36630.000 558 058 133 290
20 甲硫醇 CH4S 0.042 2.140 0.000900 900.000 21.588 5.156
21 氧化碳 CO2 0.064 1.977 0.001257 1256 778    
22 氧气 02 18.627 1.429 0.266182 266182.066    
23 氮气 N2 71.268 1.251 0.891569 891568.632    
24 残油             2.0
      100.000 总可燃物浓度 mg/Nm3 144623 5139.872 1227.637
某石墨负极材料前驱体回转窑高温段尾气成分表(窑内温度650~680℃)
 
废弃成分 Max 质量浓度g/m³ Max体积% Maxppm 爆炸下限 LEL% 低位发热值KJ/Nm³ 总废气含量Nm³/h
H2 5.05 5.66 56600 4 10800 45.28
02 1.43 0.1        
N2 587.06 93.93       751.44
CH4 14.64 2.05 20500 5 35810 16.4
CO   0 0 12.5 12640 0
C02   0.00       0
C2H4   0 0 2.7 59627 0
C2H6 0.94 0.07 700 3.38 61492 0.56
C3H8 0.39 0.02   2.1 89024 0.16
C3H6 0.38 0.02   2.4 83700 0.16
i-C4H10   0       0
n-C4H10   0       0
Benzene( 苯)   0.05   4.1 148720 0.4
Toluene(甲苯) 1.74 0.04   1.2 174553 0.32
Xylene(二甲苯) 1.65 0.06   1.09 205223 0.48
Naphtaler(以环己烷计) 2.84 0.43   1.3 174955 3.44
混合气体 16.16   435747 43.57    
TO 安全进气浓度SLEL25%       108937    
混合气体燃料的平均摩尔质量   32.92        
废气的平均低位热值         2443  
某硅炭负极材料辊道窑尾气成分表

◆ 负极材料行业常见问题及解决办法
问题1:闪爆
★ 出现位置:窑炉
    产生原因:排风负压过强、导致炉内氧含量超标
    解决方法:设置废气处理稳压、恒压系统
★ 出现位置:废气焚烧炉前混风设施
    产生原因:突然断电、导致混风设施内可燃气浓度达到爆炸极限,且高温、静电或火花等(含回火)提供点火能
    解决方法:设置UPS 不间断电源、设置旁通及断电应急排放阀,完善防静电措施
★ 出现位置:废气焚烧炉
    产生原因:浓度达到爆炸极限,意外熄火后重启燃烧器
    解决方法:采用 RTO时严控废气入气浓度(连锁旁通),采用TO炉时做好长明火及主燃烧器启动温度控制,同时按规范做好炉体防爆措施
问题2:堵料
★ 出现位置:炉前除尘设施
    产生原因:除尘措施设置错误
    解决方法:设置不停机安全除尘清理装
★ 出现位置:窑炉排气口附近排烟管道
    产生原因:碳化尾气中粉尘沉降、负压过强导致抽粉
    解决方法:设置排烟斜管不停机安全清理及安全除尘设施
    备 注:辊道窑相对回转窑粉尘量稍低
★ 出现位置:炉前排风机
    产生原因:风机位置设置错误
    解决方法:风机设置于最末端
    备 注:轴孔密封不良时会造成局部管道燃烧
问题3:检测系统故障率高
★ 出现位置:可燃气检测系统
    产生原因:检测方法错误
    解决方法:需配置可行、稳定的检测系统
问题4:结晶严重
★ 出现位置:炉后喷淋塔
    产生原因:酸吸收循环液与碱反应场所错误
    解决方法:应定时将酸吸收液循环至塔外反应槽内反应并及时补充循环液
问题5:危废量大
★ 出现位置:炉前除尘设施
    产生原因:未设置厂内危废气化焚烧炉
    解决方法:设置企业内部危废气化焚烧
问题 6:燃料消耗过高
★ 出现位置:焚烧炉
    产生原因:入炉浓度过低或无热量回收措施
    解决方法:控制适宜入气浓度、增加热量回收措施
问题7:白烟雾量大
★ 出现位置:烟囱
    产生原因:未设置静电消白装置
    解决方法:设置静电消白设施
问题8:氮氧化物超标
★ 出现位置:烟囱
    产生原因:氧化炉内温度远超850C
    解决方法:控制氧化炉内温度<850C
    备 注:采用TO炉时易严重超标,增大脱销成本
问题 9:二氧化硫超标
★ 出现位置:烟囱
    产生原因:酸吸收循环液偏酸性或停留时间较低
    解决方法:维持酸吸收液较低PH
问题10:冒黑烟
★ 出现位置:烟囱
    产生原因:燃烧不充分,产生生成固型炭黑
    解决方法:补充足够新风,氧化室温度稳定在680-800°℃区间,高温区停留时间>1.5S